硫化氫具有強(qiáng)烈的毒性和腐蝕性,在一些工業(yè)生產(chǎn)如采礦、含硫石油開采與提煉、天然氣開采與運(yùn)輸過(guò)程中,均存在硫化氫產(chǎn)生與泄漏的風(fēng)險(xiǎn)。為了控制硫化氫氣體泄漏可能對(duì)人體健康及環(huán)境造成的污染威脅,研究一種高靈敏度的監(jiān)測(cè)方法具有十分重要的研究意義和應(yīng)用價(jià)值?,F(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法中滴定顯色法需要取樣,并對(duì)樣氣進(jìn)行預(yù)處理,過(guò)程繁瑣,定量精度差,而且得到的數(shù)據(jù)嚴(yán)重滯后于工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)的氣質(zhì)變化;電化學(xué)傳感器響應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),使用壽命較短,并且監(jiān)測(cè)范圍小,因此,以上方法均不滿足高靈敏度硫化氫在線監(jiān)測(cè)需要。有限的幾種從國(guó)外進(jìn)口的在線分析儀器,由于價(jià)格昂貴,目前僅限于少數(shù)氣井和集氣站使用,而且還在不同程度上存在著使用維護(hù)困難,易受現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境及各種污染物干擾二不夠穩(wěn)定可靠等問(wèn)題。
光學(xué)檢測(cè)方法在氣體在線監(jiān)測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,主要包括差分吸收激光雷達(dá)法(DIAL)、非色散紅外法(NDIR)、傅里葉變換紅外光譜法(FTIR)、差分光學(xué)吸收色譜法(DOAS)和可調(diào)諧激光吸收光譜法(TDLAS)等。由于硫化氫含量相對(duì)較低,并且常與其他氣體混合存在,因此要求監(jiān)測(cè)方法具有較高的靈敏度,以及較強(qiáng)特異性。DIAL與NDIR法檢測(cè)靈敏度相對(duì)較低,F(xiàn)TIR方法需要比較復(fù)雜的建模處理方法,DOAS方法往往針對(duì)紫外波段范圍內(nèi)吸收明顯的氣體有效,在硫化氫氣體檢測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用受到一定限制,而TDLAS技術(shù)具有實(shí)時(shí)在線、操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)快速和精確穩(wěn)定的特點(diǎn),能夠彌補(bǔ)現(xiàn)有測(cè)量方法的不足。
氣體分子的內(nèi)在結(jié)構(gòu)決定了其*的自然振動(dòng)頻率。當(dāng)入射光束剛好滿足被測(cè)分子的自然振動(dòng)頻率時(shí),該分子便會(huì)吸收入射光束的能量。當(dāng)局有該選定頻率的一定強(qiáng)度的光束通過(guò)樣品池時(shí),由于被測(cè)氣體的吸收作用,光束的強(qiáng)度會(huì)產(chǎn)生衰減。為了進(jìn)一步提高濃度測(cè)量的信噪比,在實(shí)際的測(cè)量中采用波長(zhǎng)調(diào)制技術(shù)。其原理是在原有的激光驅(qū)動(dòng)型號(hào)中加載一個(gè)高頻正弦信號(hào),產(chǎn)生的激光信號(hào)經(jīng)過(guò)氣體介質(zhì)吸收后,利用鎖相放大器解調(diào)制,得到其二次諧波信號(hào)。
TDLAS技術(shù)基于激光調(diào)諧與鎖相放大技術(shù),光源采用可調(diào)諧激光器,利用溫度或者電流調(diào)諧方式使激光器波長(zhǎng)掃過(guò)待測(cè)氣體特征吸收峰,并采用鎖相方法提起吸收信號(hào)中二次諧波分量,根據(jù)吸收峰強(qiáng)度計(jì)算氣體濃度。該方法具有速度快、靈敏度高、檢測(cè)范圍大、信號(hào)抗干擾的能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),在各種氣體在線監(jiān)測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
檢測(cè)系統(tǒng)主要組成包括激光器調(diào)諧電路與激光器單元、檢測(cè)器與鎖相放大模塊以及數(shù)據(jù)處理單元。激光器調(diào)諧電路通過(guò)溫度與電流調(diào)諧兩種方式對(duì)激光器輸出波長(zhǎng)進(jìn)行調(diào)諧。溫度調(diào)諧范圍較大,可以保證激光器輸出波長(zhǎng)范圍覆蓋硫化氫氣體吸收范圍,電流調(diào)諧速率較快,可以提高測(cè)定精度與靈敏度。首先采用溫度調(diào)諧方式確定工作波長(zhǎng)區(qū)間,然后用正弦電流驅(qū)動(dòng)信號(hào)對(duì)激光器進(jìn)行調(diào)諧。鎖相檢測(cè)部分利用激光調(diào)諧電路輸出正弦信號(hào)作為參考信號(hào),結(jié)合相敏檢波原理,從光電檢測(cè)單元測(cè)量到的氣體吸收信號(hào)中提取二次諧波分量,并擬合獲得硫化氫氣體吸收線型,穿輸入數(shù)據(jù)處理單元,根據(jù)吸收峰強(qiáng)度可建模處理計(jì)算硫化氫氣體濃度。
調(diào)諧激光吸收光譜法的硫化氫在線分析系統(tǒng),測(cè)量精度高、響應(yīng)速度快,且維護(hù)成本低、操作方便簡(jiǎn)單等特點(diǎn),能夠彌補(bǔ)現(xiàn)有測(cè)量方法的不足。
可調(diào)諧激光吸收光譜法的硫化氫在線分析系統(tǒng)有以下產(chǎn)品特點(diǎn):
1、使用量程范圍廣,精度高,可以測(cè)量ppmv到百分量級(jí)H2S;
2、覆蓋脫硫前后H2S和總硫濃度測(cè)量;
3、測(cè)量過(guò)程連續(xù)不間斷,無(wú)死區(qū);
4、不受背景氣體如CH4和CO2干擾,在惡劣工業(yè)環(huán)境中運(yùn)行穩(wěn)定可靠;
5、無(wú)轉(zhuǎn)動(dòng)部件,需專門維護(hù),簡(jiǎn)單易用;
6、自動(dòng)定期校準(zhǔn)零點(diǎn)和讀數(shù);
7、探頭使用壽命長(zhǎng)達(dá)7到10年,無(wú)需更換;
8、總硫分析儀采用低溫水解技術(shù),安全性高;
9、ppmv和mg/m³單位可根據(jù)用戶需求設(shè)置;
10、不銹鋼材質(zhì),整機(jī)防硫處理,耐腐蝕性強(qiáng)。